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基于 LUMiSizer:碳納米管基柔性應變傳感器溶劑篩選與工藝優化

 更新時間:2026-04-30  點擊量:27


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奧法美嘉微納米應用工程中心 -謝思熠



介紹

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摘要:柔性應變傳感器在智能機器人與電子皮膚、醫療健康、人機交互與與智能穿戴等前沿領域應用廣泛,碳納米管(CNTs)是其核心敏感材料之一,但CNT分散溶劑選擇缺乏工藝導向的定量依據,導致傳感器制備一致性差、性能波動大。本實驗以多壁碳納米管(MWCNTs)為敏感材料,采用LUMiSizer 穩定性分析儀結合溶劑蒸發速率、亞克力兼容性、方阻測試,對6種常用分散溶劑進行定量篩選;并通過轉印法制備聚二甲基硅氧烷(PDMS)與 Ecoflex 基底柔性應變傳感器,系統測試其拉伸性能、靈敏度、循環穩定性及人體運動監測能力。結果表明:NMP分散穩定但腐蝕亞克力,IPA為工藝適配最佳溶劑;基于 IPA 的 Ecoflex 傳感器可拉伸 154%、靈敏度系數 26.7、線性度 R=0.998,經 1000 次循環仍穩定,可實現人體手指彎曲運動精準監測。本研究為CNT柔性傳感器的溶劑選擇與工藝優化提供標準化方法。


關鍵詞:柔性應變傳感器;碳納米管;LUMiSizer;與工藝優化




  • 做碳納米管(CNT)基柔性傳感器的研發,你是不是也在為“碳納米管分散穩定性"發愁?

  • 碳納米管的高長徑比讓它極易團聚,在不同溶劑里的分散效果天差地別 —— 肉眼看不出區別,卻會直接影響傳感器的靈敏度、拉伸率和循環穩定性;

  • 傳統靜置觀察耗時長、主觀性強,很難快速選出適配轉印工藝的溶劑方案;

  • LUMiSizer 穩定性分析儀的 STEP 技術,就能幫你解決這個難題!它能快速、定量評估碳納米管在溶劑中的分散穩定性,讓柔性傳感器的溶劑篩選從“憑經驗試錯"變成“靠數據說話",為碳納米管基柔性傳感器的研發全流程提供更可靠的技術支撐!






一、研究背景




傳統金屬 / 半導體應變傳感器剛性大、形變小,難以貼附皮膚與監測大形變,限制可穿戴應用。碳納米管(CNTs)導電與力學性能優異,是柔性傳感理想材料,但易因范德華力團聚,需借助溶劑實現穩定分散。現有研究未結合工藝指標定量篩選溶劑,難以適配制備流程。


為此,本實驗以MWCNTs為對象,定量對比6種溶劑的分散穩定性、蒸發速率、亞克力兼容性及方阻,篩選溶劑并制備PDMS/Ecoflex雙基底傳感器,為柔性碳納米管應變傳感器的工業化制備提供技術參考。






二、實驗過程




2.1 實驗設備及原理

實驗設備:LUMiSizer穩定性分析儀(圖2.1)、超聲波細胞破碎儀、磁力攪拌器、四探針方阻測試儀、萬能材料試驗機、透射電子顯微鏡(TEM)等。


圖2.1 LUMiSizer分散體系穩定性分析儀實物圖


LUMiSizer設備原理(圖2.2):基于STEP技術(空間時間分辨消光圖譜),在 6~2300g 超重力離心場下,用近紅外光(短波藍光、X射線可選)照射樣品,通過兩多個CCD探測器實時記錄透光率隨位置與時間的變化,依據斯托克斯定律計算顆粒遷移速率,量化評估分散體系穩定性,輸出不穩定性指數(無量綱值,數值越低分散體系越穩定)等量化指標。


圖2.2 LUMiSizer測試原理


2.2 實驗材料及樣品制備

  • 實驗材料:多壁碳納米管(MWCNTs,純度 > 99 wt%,直徑 5~15 nm,長度~10 μm);分散溶劑(異丙醇 IPA、N - 甲基吡咯烷酮 NMP、氯仿、正己烷、甲苯、去離子水);柔性基底(PDMS Sylgard 184、Ecoflex 0030);亞克力模具材料(5 mm 厚亞克力板)。

  • CNT分散液制備:制備過程如圖2.3,按0.2 wt% CNT質量分數,將MWCNTs與各溶劑混合,超聲處理 30 min,300 rpm磁力攪拌10 min,得到6組CNT分散液。

圖2.3 CNT分散液制備過程


  • 傳感器制備:采用亞克力模具轉印法。通過激光雕刻 5 mm 高深槽亞克力模具;滴涂CNT分散液,室溫揮發溶劑;

  • 刮除圖案外多余CNTs;澆筑PDMS(10:1,70℃固化4 h)/Ecoflex(1:1,室溫固化24 h);脫模得到CNT /柔性基底應變傳感器。


2.3 實驗方案

  1. LUMiSizer穩定性測試:碳納米管分散液在室溫靜置1周后(圖2.4為實物圖)離心測試,定量計算不穩定性指數,評價分散穩定性。


圖2.4 超聲處理并靜置1周后碳納米管溶液的沉降狀態


  1. 溶劑蒸發速率測試:15 mL溶劑在“沸點- 5℃"條件下,記錄蒸發時間。


  2. 亞克力兼容性測試:觀察溶劑是否腐蝕、溶解亞克力模具。


  3. 方阻測試:四探針法測試,計算單位面積方阻(Ω/□)。


  4. 傳感器性能測試:


  • 拉伸測試:記錄最大拉伸率、電阻變化,計算靈敏度系數 GF;

  • 循環穩定性:1000 次 100% 拉伸循環,監測電阻恢復性;

  • 人體運動監測:貼附食指,測試 0°~120° 彎曲響應。






三、實驗結果與數據分析



3.1 溶劑分散穩定性對比

圖 3.1 六種CNT分散液透光率指紋圖譜


CNT-去離子水 (b) CNT-甲苯 (c) CNT-己烷 (d) CNT-IPA (e) CNT-氯仿 (f) CNT-NMP


  • 圖 3.1為六種CNT分散液經 LUMiSizer 穩定性分析儀加速離心測試后的透光率指紋圖譜;其中橫坐標為樣品管至轉子中心的距離(mm),縱坐標為透光率(%)。

  • 測試過程采用近紅外光源全域照射樣品管,通過兩千多個CCD探測器(點陣間隔14μm)實時采集透光率隨位置與時間的動態變化。測試初始譜線為紅色,結束譜線為綠色,單條譜線可直觀表征某一時刻下整支樣品管的透光率分布特征。

  • 對比六種CNT分散液的測試結果可知:經加速離心處理后,樣品f的譜線初始與終末狀態差異最小,整體結構穩定性顯著優于其余樣品

圖3.2 不穩定指數隨時間變化趨勢圖

圖3.3 不穩定指數柱狀圖


  • 圖3.2不穩定指數時間變化趨勢圖與圖3.3不穩定指數柱狀圖結果表明:在整個測試周期內,六種溶劑對碳納米管的分散穩定性大小排序始終一致,由高至低依次為:NMP > 氯仿 > IPA > 去離子水 > 甲苯 > 己烷。

  • NMP 不穩定性指數0.002,分散

  • IPA 不穩定性指數0.032,分散性良好;

  • 己烷不穩定性指數0.566,分散最差。


圖3.4 不同溶劑中MWCNT分散TEM圖像


  • 結合圖3.4 TEM觀測驗證六種CNT分散劑的穩定性:NMP、IPA 中 CNT 纏繞少、分散均勻;甲苯、己烷中CNT嚴重團聚。


同時,與TEM透射電鏡相比,LUMiSizer穩定性分析儀具有顯著優勢:


  • TEM 僅能實現微觀形貌的定性觀察,結果受取樣位置、觀測視野影響大,難以對多組溶劑進行批量、定量、可重復的穩定性排序;

  • 而 LUMiSizer 基于 STEP 技術,可在加速離心場下快速輸出不穩定性指數,實現分散穩定性的客觀量化、高通量篩選、全程動態追蹤,大幅減少人工誤差與測試周期。

  • 本研究中,LUMiSizer 定量結果與 TEM 微觀形貌高度吻合,證明該方法可替代傳統電鏡觀察,成為碳納米管分散溶劑篩選的高效、標準化評價手段。


3.2 溶劑蒸發速率與亞克力兼容性

蒸發速率(圖3.5,15 mL,沸點 - 5℃):己烷(14 min)> 氯仿(16 min)> 甲苯(24 min)> IPA(32 min)> 去離子水(40 min)> NMP(42 min)。

圖3.5 六種溶劑蒸發速率隨時間變化曲線


方阻測試結果如下:


表1 不同溶劑制備CNT傳感器方阻


溶劑綜合性能定性定量對比:


表2 溶劑綜合性能定性定量對比


3.3 柔性應變傳感器性能評估


  1. 拉伸性能

圖3.6 柔性傳感器拉伸 - 電阻變化曲線

(a) CNT/PDMS 拉伸 60% (b) CNT/Ecoflex 拉伸 154%


CNT/PDMS:最大拉伸60%,GF=2.15,電阻由 537 Ω 升至 729 Ω;


CNT/Ecoflex:最大拉伸154%,GF=26.7,線性度R=0.998,電阻由 432 Ω 升至 4614 Ω。



  1. 循環穩定性

圖3.7 Ecoflex 傳感器35次循環電壓響應曲線


圖3.7顯示,CNT/Ecoflex 經1000 次 100% 拉伸循環,電阻可恢復,無明顯漂移。



  1. 人體運動監測

圖3.8 傳感器監測手指彎曲運動響應曲線


  • 如圖3.8,貼附食指可穩定響應“0~120°"彎曲,信號重復性好、無失真。


3.4 溶劑綜合性能對比

綜合分散體系穩定性、蒸發速率、亞克力兼容性、方阻四項指標:


  • NMP:分散優、方阻低,但腐蝕亞克力,無法用于本工藝;

  • IPA:分散良好、蒸發適中、兼容亞克力、方阻較低,為合適工藝溶劑;

  • 氯仿:分散與蒸發性能好,但腐蝕亞克力;

  • 其余溶劑分散差、方阻高,不適用。






四、結論



  • LUMiSizer穩定性分析儀的STEP技術可快速、定量評估碳納米管溶劑分散穩定性,為柔性傳感器溶劑篩選提供科學、標準化方法;

  • 與 TEM 電鏡定性觀察相比,LUMiSizer 量化客觀、高效高通量,更適合批量溶劑篩選與工藝優化;

  • 6 種溶劑中,IPA是亞克力模具轉印工藝的選擇,兼顧分散穩定性、工藝兼容性與導電性能;NMP 雖分散,但因腐蝕亞克力無法使用。基于IPA 制備的CNT/Ecoflex 傳感器,拉伸率、靈敏度及循環穩定性等綜合性能








LUMiSizer穩定性分析儀優勢小結 




  • 定量化,告別主觀:提供不穩定性指數,為分散穩定性提供客觀、可比較的標尺。

  • 快速預測,加速研發:數小時模擬長期穩定性,大幅縮短配方篩選周期。

  • 關聯性能,指導工藝:定量數據與方阻、傳感器靈敏度等關鍵性能直接相關,指導工藝選擇。






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